成 「4 ８ ８日
エステ を用い 新しい C-H ップ ン 開発 成功
ニッ 触媒 安定 炭素 − 水素結合 炭素 − 炭素結合を
新 炭素 − 炭素結合を 画期的 新反応
名古屋大学 伊丹健一郎教授 芳香族化合物 芳香族エステ を 新し い ップ ン 反応 開発 成功し 独自 開発し ニッ 触媒を用い 通 常 極 安定 芳香族化合物 炭素−水素結合 C-H結合 芳香族エステ 炭素
−炭素結合を 断し ２ 子を 新しい形式 C-H ップ ン 反応 可能 ップ ン 反応 機 子 結合を 断 形成す 新しいパ
ンを提供す あ 化学反応論的 極 要 発見 あ
本 ップ ン 反応 医農薬や 機エ ニ ス材料 最 要骨格
ひ あ ビア 化合物を短工程 ま 方法 全 異
合成す を可能 す 例え 抗菌作用を す 天然物 ス イ A 迅 速合成 今回成功し い 新しい C-H ップ ン 潜在的インパ 計 知 い 今回 成果 精密制御を得意 す 機化学 合成化学 立脚し 画期 的成果 あ 次世代 ップ ン 技術 新しいス ン う
本研究成果 ア 化学会誌 Journal of the American Chemical Society ン イン版 2012 8 8日 公開さ
http://dx.doi.org/10.1021/ja306062c
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研究 背景 経緯 内容
芳香族 子 芳香族 子 ビ 呼 一連 化合物群 医農
薬や有機エ 材料 い 繁 活用さ い ビ
化合物群 効率的 構築す 手法 開発 化学 い 最 要 課題
ひ い 2010 年 鈴木章教授や根岸英一教授 化学賞
賞し 典的 カッ ン 法 ビ 手法 し 最 信 性
高い方法 あ ま 多 化学者 改良 行わ
+ Z
H r
h Z= OorS
+ Z
Zn r
Z r
r r
e
古典的 ロ カ ップ ン ： 根岸カ ップ ン ー ベ 賞 の例
芳香族金属化合物 芳香族 ロ ン 化物
パ ウ ム触媒
ッ 触媒 脱エ テ 型 H カ ップ ン 今回の新反応
芳香族化合物 ア ゾ ー 類
芳香族エ テ
ビ ア ー 化合物
๏ 新反応のポ イ ン
e
e e H
H H
e
e e
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芳香族化合物 芳香族金属化合物を 調製し く い 全体の工程数 飛躍的 少 く る カ ップ ン パー ー 芳香族 ロ ン 化物 芳香族エ テ ロ ン フ ー 触媒 パ ウ ム ッ 安価 触媒
安価 空気中 安定 新し い ッ 触媒
短段階合成 可能 っ た
ム イ 抗菌剤
し し カッ ン 反応 進行させ 芳香族化合物 数
工 程 調 製 さ 芳 香 族 金 属 化 合 物 カ ッ ン パ 用 い 必 要 あ 芳香族 ン化物 う片方 カッ ン パ 用い 必要 あ
希少 高価 パ ウ 触媒 し 使わ い 制約 あ
いま 解決す 課題 多い 現状 あ 現在伊丹教授 含 世界中
2
熾烈 競 行わ い 記3 要素 ン 環境低負荷型 す 新しい次世代型カッ ン 反応 開発 あ
今回 伊丹教授 ッ 触媒 用い 新しい形式 カッ ン 反応
開発し 大 し 成功 鍵 ッ 1,2-
ビ キ エ ン Ni-dcype いう触媒 あ Ni-dcype 触媒 う 芳香族化合物 主 類 芳香族エ テ 脱エ テ 型カ
ッ ン 反応 進行し 有用 ビ 化合物 得 発見し 今回
新反応 注目す 点 以 あ
通常 極 安定 芳香族化合物 炭素−水素結合 C-H結合 芳香族エ テ
炭素−炭素結合 断し 子 新しい形式 カッ
ン 反応 可能 新反応
カッ ン パ 芳香族化合物そ 用い C-H
ップ ン 達成 従来型 カッ ン カッ ン パ
芳香族金属化合物 芳香族化合物 調製す 必要 全体 工程 数 飛躍的 少
芳香族 ン化物 従来型 換え 芳香族エ テ う片方 カッ
ン パ し 用い ハ ン廃棄物を生成し い ッ
プ ン 達成
希少 高価 パ ウ 錯体 従来型 換え 安価 空気中 安定
ッ 錯体 触媒 し 用い 新触媒
抗菌作用 有す 天然物 A 短段階 合成 新反応 用
性 実証
今回 研究成果 2006年 伊丹教授 研究チ 組 次世代カッ ン 一 集大成 いえ エ テ 炭素−炭素結合 しまう い
う全 期し い 新しい反応性 発見 伴 成果 あ ま 本反
応 エ テ いう新 カッ ン パ 開拓 いう意味合い
合成化学的 意義 大 い テ 芳香族化合物 合成 多 場合エ テ 存在
す 効率的 行う 本反応 そ エ テ そ ままカッ ン
反応 用い ビ 化合物 導 いう ま い特徴 備
え い 発見 契機 今後全 新しいカッ ン 反応 開発研究 世界中
展開さ 思わ
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4 今後 展望
芳香族化合物 芳香族エ テ 直接 ビ 化合物 合成す 新し い次世代型カッ ン 法 開発 成功し 医薬品 天然有機化合物 有機エ
材料 産業界 本反応 対す 期待 極 大 今回 新技術 波及効果 計 知 い
掲載雑誌名 論文名 著者
Journal of the American Chemical Society カ化学会誌
“Decarbonylative C-H Coupling of Azoles and Aryl Esters: Unprecedented Nickel Catalysis and Application to the Synthesis of Muscoride A”
ッ 触媒 類 芳香族エ テ 類 脱カ 型 C-H カッ ン ：新しい触媒作用 発見 A合成 応用
Kazuma Amaike, Kei Muto, Junichiro Yamaguchi, and Kenichiro Itami 天池一真 武藤慶 山 潤一郎 伊丹健一郎
http://dx.doi.org/10.1021/ja306062c
